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目前高碳石墨提純主要有種化學提純和高溫提純兩大類,其中化學提純又主要包括氫氟酸法和堿酸法兩種。這篇文章主要簡述下氫氟酸法石墨提純:

此法目前比較成熟可行的提純方法,但對設備腐蝕性強,尤其氫氟酸毒性強,生產時必須有嚴格的安全防護和廢水處理系統。
酸洗大致流程為:
加料—加酸—反應釜反應除雜—離心機水洗脫水—放料—干燥—污水處理
加料
加料是用提升架升到高樓平臺倒入反應釜中。
加酸
加酸過稱主要是先把各種酸加入到各自的酸灌中,通過觀察酸灌的容量刻度來定量,在準備就緒后打開閥門通過泵或者重力流入反應釜中,具溝通了解酸洗酸主要有四種HF(40%)、Hcl(30%)、HNO3(30%)、H2SO4 (92.5%)。加酸順序主要是鈣不高先加Hcl,之后在按順序加H2SO4、HF、HNO3,原因是鈣堿土含量高費酸,從成本考慮Hcl最便宜;如要鈣含量正常,就按H2SO4、Hcl、HF、HNO3順序加酸,主要是H2SO4放熱方面考慮,并且每種酸加入后反應一段時間在加入另一種酸,據說更加合理。配比上主要是考慮原料中的各種微量元素不同,酸的配比除雜加酸不同,主要有技術部門負責配比,每次都是先有技術部門小樣實驗,在進行酸量的微調,高碳石墨中雜質雖不完全相同,但大致相同,主要含有硅酸鹽礦物和鉀、鈣、納、鎂、鋁、鐵等化合物。任何硅酸鹽都可以被氫氟酸溶解,生成氟化物和揮發物,但同時氫氟酸會和鉀、鈣、納、鎂、鋁、鐵等氧化物反應生產沉淀物,因此在其中加入鹽酸、硝酸、硫酸可使沉淀物溶于水,除去這些雜質。

以酸洗兩遍為例,總體質量配比大致為HF:Hcl:HNO3:H2SO4 =2:2:1:1。以下為奧宇其中一個產品的酸洗時間和配比數據:
第一遍質量比HF:Hcl:HNO3:H2SO4=250:150:0:150 酸洗時間16小時
第二遍質量比HF:Hcl:HNO3:H2SO4=140:270:100:0 酸洗時間12小時
反應釜反應除雜
反應釜內襯主體為塑料材質,極易損壞報廢。目前奧宇1線反應釜8個,二線反應釜7個,二線其中有2個是電加熱攪拌方式,比較適合北方尤其冬天生產,但造價高,其余都為蒸汽方式加熱攪拌。反應釜一般酸洗溫度控制在80℃左右,各種酸不會和石墨本身發生任何反應,但溫度過高不利于工藝,如100度以上,氫氟酸就會開始腐蝕石墨。1線反應釜為2立方米,2線反應釜為2.2立方米。一次加料1.05噸左右,為一個批次,加酸大概600公斤,加水300公斤左右。此外夏天5—10月天熱一般物料酸洗兩遍可以合格,且酸用量也少,針對蒸汽系統冬天冷溫度降低快,酸洗都在三遍以上,且用酸量也大,電加熱系統可克服此問題。

離心機脫水干燥
離心機1線有5個,2線有4個,離心機為張家港駿宇設備公司和永達機械設備公司,其中一家離心機型號為PG2.1250,功率為22kw,310L。離心機內部主要有濾布,物料帶水在高速旋轉離心作用小,水透過濾布過濾掉,采用邊加水水洗邊濾水的方式,回收率的高低就主要取決于濾布的目數,但同時目數太大,濾水性差,離心時間長,一般濾布為1000目—2000目左右。因此酸洗粒度越小的產品損失越大,粒度偏移越大。以酸洗12料為例,奧宇剛開始實驗時。回收率只有10%,目前奧宇據說只能做到80%左右,據說他們是采用在濾布上沾一定厚度的料,不去除清洗,增大物料流失阻力,以此來阻擋細料流失。離心機加料時要在中速旋轉中加料(25HZ),防止物料被甩出,在調成高速50HZ,離心機一次加料基本在200公斤,離心5回一個批次,離心時間看酸的多少,一般在20—40分鐘,清洗一噸石墨大概需水5噸,離心物料含水量控制在25%以內,一般情況下在18%
左右。

放料
放料主要是檢測離心機甩出水的PH,符合要求即可放料,進行抽檢和烘干。
干燥
干燥目前該公司采用兩步式微波干燥,即用微波先干燥一遍,去除一定水分,在重復一次干燥,達到干燥,目前水分可做到0.05%以下。
水處理
水處理方式為用石灰中和酸,檢測合格后,抽出水除去摻雜的石灰,排放或者循環使用。污水處理系統目前有4個大池子,其中第一個池子在屋下為酸水暫存池(9米×6米×4米),第二池子為中和池(6米×6米×4米),每天大概需要石灰80—100袋,每袋30公斤,中和后的水經過壓濾機除雜,水進入第三個或者第四個池子,第三個和第四個池子都為蓄水池(9米×6米×4米),經過沉降檢測合格后排放或者在使用到其他工序。通過了解這種方式中和酸比較浪費石灰,可以采用石灰棒按一定距離分散固定在水中,定期更換石灰棒,讓水流過中和酸比較經濟。